На главную О проекте Обратная связь Помочь проекту Добавить в "Избранное"

  
Наши слова →  Химическая Энциклопедия →  А Б В Г Д Е Ё Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Э Ю Я

ГАФНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ГАФНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ , содержат связь Hf—С. Наиб. многочисленная и изученная группа этих соединений-комплексы, содержащие 1, 2 или 4 циклопентадиенильных кольца (в т. ч. замещенных), связанных с Hf по и (или)типу, напр. [HfXn(-C5Hs)4_n] (n = 2, 3), [Hf(CO)2(-C5H,)2], [Hf(-C5H5)2(-C5H5)2] Соед. [Hf(C5H5)4] и [HfX2(C5H5)2] (X = С1, Вr) получают взаимод. галогенидов Hf с циклопентадиенильными производными щелочных металлов или Т1. К др. циклопентадиенильным комплексам приводит обмен лигандов в этих соед. под действием воды, к-т, оснований, хелатообразующих агентов, напр.: [Hf(C5H5)4] + НХ -> [HfX2(C5H5)2] (Х = С1, NO3, CC13COO, С6Н5O и др.); [HfX2(C5H5)2] + - + ChelH -> [HfX(Chel)2(C5H5)] (Chel - остаток хелатообразующего лиганда, напр.-дикетона, 8-гидроксихинолина); [HfX2(C2H5)2] + H2O [HfX(C5H5)2]2O. Соед. ссвязью Hf—С, напр. HfR4, легко разлагаются под действием О2 воздуха и влаги; выделены только соед. с достаточно объемистыми R, в к-рых отсутствуют атомы Н, напр. с R = СН2С(СН3)3, СН2С6Н5, CH2Si(CH3)3. Получают эти Г. с. из магнийорг. или литийорг. соед. и HfCl4. Аллильные комплексы HfR4 и [HfR2(C8H8)], где R-аллил, металлил, кротил, С8Н8-циклооктатетраен, термически менее устойчивы, чемалкильные Г. с. Эти комплексы относятся к т. наз. динамич. аллильным системам (см. Аллильные комплексы переходных металлов ). Исходные соединения для их синтеза-Mg(R)X и НfCl4 или [HfCl2(C8H8)l Известны ареновые соед. типа [Hf {Р(СН3)3}( -арен)], где арен-С6Н6, С6Н5СН3. Эти производные-первый пример Г. с., в к-рых Hf присутствует в нулевой степени окисления. Они устойчивы при комнатной т-ре, но весьма чувствительны к О2 и влаге. Впервые получены в 1981 соконденсацией паров металла и смеси арена с Р(СН3)3. Практич. применения Г. с. пока не нашли. Имеются сведения о возможности использования циклопентадиенильных комплексов как катализаторов полимеризации олефинов и антидетонаторов, а также для нанесения покрытий из металлич. Hf. Лит.: Брайнина Э. М., в кн.: Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца. Лантаноиды и акти-ноиды, под общ. ред. А.Н.Несмеянова, К. А. Кочешкова, кн. 1, М., 1974, с. 373-88; Comprehensive organometallic chemistry, v. 3, Oxf.-[a.o.], 1982, p. 549-633. Л. В. Рыбин.

Латинская транскрипкия: [gafniyorganicheskie soedineniya]

→ ГВАЯКОЛ ГВАЯКОЛ (2-метоксифенол), мол. м. 124,13; бесцв. кристаллы со своеобразным запахом, темнеющие на воздухе и на свету; т. плавления 28,5°С, т. кип. ...
← ГАФНИЙ ГАФНИЙ (от лат. Hafnia-Копенгаген; лат. Hafnium) Hf, хим. элемент IV гр. периодич. системы, ат. н. 72, ат. м. 178,49. Прир. Г. состоит из 6 ...





© nashislova.ru - Все словари 2009 Информация публикуется на сайте исключительно для ознакомительных целей и основана на свободно распостраняемых версиях словарей. Администрация не несет ответственности за любые неточности в текстах.
Rambler's Top100
Выполнено за: 0.036 c.